2017药物分析：氧化还原滴定法[1]

　　氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。

　　指示剂：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂。

　　药品检验中应用较多氧化还原滴定：碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。

　　考点1：碘量法

　　1.直接碘量法：

　　滴定反应：标准I2液+还原性药物→2I-

　　滴定液：碘滴定液——标定用基准物质三氧化二砷

　　终点判断：淀粉指示剂;I2自身

　　滴定条件：中性、酸性、弱碱性

　　2.间接碘量法：

　　(1)置换碘量法：氧化性药物+I-→I2(过量KI)

　　I2+Na2S2O3→Na2S4O6+2I-

　　滴定液：硫代硫酸钠滴定液——标定用基准物质重铬酸钾

　　终点判断：淀粉指示剂(近终点时加入)

　　(2)剩余碘量法：强还原性药物+I2→2I-(过量)

　　I2(剩余)+Na2S2O3→Na2S4O6+2I-

　　滴定液：碘滴定液+硫代硫酸钠滴定液

　　终点判断：淀粉指示剂(近终点时加入)

　　用碘量法分析的药物：维生素C

　　考点2：铈量法

　　滴定反应：Ce4++e Ce3+

　　淡黄色　　　无色

　　滴定液：硫酸铈滴定液——标定用基准物质三氧化二砷

　　终点判断：自身指示剂;邻二氮菲亚铁

　　反应条件：酸性

　　用铈量法分析的药物：硝苯地平

　　考点3：亚硝酸钠滴定法

　　滴定反应：Ar-NH2 +NaNO2 +2HCl→[Ar-N+≡N]Cl + NaCl +2H2O

　　芳伯胺→重氮化反应

　　滴定液：亚硝酸钠滴定液——标定用基准物质对氨基苯磺酸

　　终点判断：永停滴定法、外指示剂法(碘化钾-淀粉试纸)

　　反应条件：

　　(1)酸的种类与浓度：HBr> HCl> H2S04或HN03 酸度也不宜过高

　　(2)反应温度与滴定速度：温度太高，亚硝酸挥发和分解;温度过低，反应的速度太慢。

　　滴定速度前快后慢:

　　(3)加入溴化钾的作用：加快重氮化反应

　　用亚硝酸滴定法分析的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、

　　用氢氧化钠滴定液(0.1000 mol/L)滴定20.00ml盐酸溶液(0.1000 mol/L)，滴定突跃范围的pH值是

　　A.1.00～3.00

　　B.3.00～4.30

　　C.4.30～9.70

　　D.8.00～9.70

　　E.9.70～10.00

　　『正确答案』C

　　『答案解析』氢氧化钠滴定盐酸为强碱滴定强酸，PH值的突跃范围应该跨越酸碱范围，只有C符合。

　　用基准邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠滴定液时，已知邻苯二甲酸氢钾的分子量为204.22，则1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/l)相当于邻苯二甲酸氢钾的量是

　　A.1.O21mg

　　B.2.042mg

　　C.10.21mg

　　D.20.42mg

　　E.204.2mg

　　『正确答案』D

　　『答案解析』1mol的邻苯二甲酸氢钾可以与1mol的氢氧化钠反应，根据此计量关系，1ml 0.1mol/L的氢氧化钠为0.1mmol，可以与0.1mmol邻苯二甲酸氢钾反应，对应的质量为0.1mmol*204.22g/mol=20.42mg。

　　配伍选择题

　　A.氢氧化钠滴定液

　　B.甲醇钠滴定液

　　C.碘滴定液

　　D.硝酸银滴定液

　　E.乙二胺四醋酸二钠滴定液

　　以下容量分析法所使用的滴定液是

　　1.酸碱滴定法

　　2.非水溶液滴定法

　　3.沉淀滴定法

　　4.配位滴定法

　　『正确答案』1A 2B 3D 4E

　　A.氯化钠

　　B.无水碳酸钠

　　C.重铬酸钾

　　D.亚硝酸钠

　　E.邻苯二甲酸氢钾

　　以下滴定液标定时所使用的基准物是

　　1.盐酸滴定液

　　2.氧氧化钠滴定液

　　3.硫代硫酸钠滴执业药师考试