如何处理磷酸盐废液

如何处理磷酸盐废液
如何处理磷酸盐废液

如何处理磷酸盐废液
常用原料检验方法---化学清洗废液处理
常用原料检验方法---化学清洗废液处理
(一)碱洗废液
1、碱性的处理
碱洗结果,废液中碱含量一般为0.5～5%,pH>9,碱性较强,一般处理采用中和法.
(1)将碱洗废液与酸洗废液相互中和,使pH值达6～9.
(2)采用投药中和法.常用中和剂为工业用硫酸、盐酸或硝酸.废碱液与酸反应如下：

中和各种碱性废液所需酸量见表5.
(3)还可用烟道气中和碱性废液.利用烟道气中的二氧化碳和二氧化硫这两种酸性氧化物进行中和.
碱性废液的各种处理方法的优缺点见表6.
2、油份的处理
碱洗废液中的油主要以乳化油的状态存在,这种油分散的粒径很小,不易从废液中去除,通常采用破乳——油水分离——水质净化的处理办法.
(1)破乳：破乳主要用投加药剂的办法破坏废液中乳化胶体溶液的稳定性,使其凝聚.常用的药剂有氯化钙、氯化钙、氯化镁等.为了使油珠和其他悬浮物尽快地分离,并生成微小的凝絮,还需投加混凝剂或助凝剂.常用的混凝剂和助凝剂有：硫酸铝、聚合氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁、活化硅酸、聚丙烯酰胺等.
(2)油水分离：通过破乳、凝聚处理,油珠和杂质生成絮凝.然后通过物理的方法使油水分层,油泥刮出,达到油水分离的效果.油水分离的方法有：自然浮上、加压浮上、电解浮上、凝聚沉淀和粗粒化等.
(3)水质净化：经破浮,油水分离后,水中油份、有机物、COD都大大降低,但水中还存在着微量的油和一些水溶性表面活性剂,可通过吸附、过滤除去.常用的吸附、过滤材料有活性碳、焦炭、磺化媒、砂、聚丙烯纤维、丙烯腈等.
油份处理的工艺流程如图2所示：



通过以上治理装置处理的碱洗废液,可达到含油量小于10mg/l,COD降到100mg/l以下的效果,符合排放标准.对于含油量小于100mg/l碱洗废液,仅经过砂过滤器即可达到排放标准.
对油份的处理装置,目前国内还有其他类型,如药剂破乳一加压浮上一活性碳吸附；废液破乳—凝聚沉淀—石灰中和以及超滤法等成套处理装置.
3、化学耗氧量(COD)的处理
碱洗废液的COD处理可参照酸洗废液COD的处理.
(二)酸洗废液
1、酸性的处理
酸洗结束时,废液中酸含量一般为0.1～6%,pH<1,酸性很强.处理通常采用中和法.
(1)将酸洗废液与碱洗碱洗废液相互中和,使pH值达6～9.
(2)采用投药中和法.常用中和剂有：纯碱、烧碱、氨水、石灰乳、碳酸钙等.中和反应如下：
中和各种酸性废液所需碱量见表7
酸性废处理方法的优缺点见表8
2、化学耗氧量(COD)的处理
酸洗废液的COD值较高,一般为500～50000mg/l,高于排放标准,通常可采用焚烧法处理或氧化法处理.
(1)焚烧处理：这种处理方法适用于电站锅炉,采用柠檬酸洗后废液的处理.柠檬酸洗废液pH=3.5～4,COD=20000～50000mg/l.可将酸洗废液与煤混合,然后,回送炉膛内进行焚烧.也可将废液与煤灰混合,排至灰场.
(2)氧化法：氧化法有空气氧化、臭氧氧化和氧化剂氧化.
①空气氧化是将空气通入废液中,利用空气中的氧气进行氧化.由于空气氧化的能力较弱,需相当长的时间才能起到降低COD的作用.
②臭氧是一种强氧化剂.将臭氧通入废液中,不仅有降低COD的作用,对样菌、除酚、氰、铁、锰等也有显著的效果.在处理过程中,过量的臭氧易分解为氧,不产生二次污染.目前国内已有商品臭氧发生器出售.用臭氧处理COD费用较高.
③氧化剂氧化是将双氧水、氯气、液氯、次氯酸钠或漂白粉等氧化剂投入废液中,进行氧化处理.化学清洗废液的COD处理,采用此法比较适宜.具体步骤如下：
a向废液中投加双氧水(H2O2)或次氯酸钠(NaClO),使其与废液中的Fe2+作用,H2O2或NaClO的加入量按COD当量并稍过量.
b向废液中投加中和剂如烧碱、石灰乳等,调节pH=10～12.然后通入压缩空气进行搅拌,使Fe2+全部氧化成为Fe3+(以测定废液中亚铁离子含量来控制).
c向废液中投加凝聚剂并沉降上部澄清液,使其COD降至300mg/l以下.
d继续向废液中投加过硫酸铵[(NH4)2S2O8],投加量为1.2kg/m3,通入压缩空气搅拌,使其充分氧化,COD降至100mg/l以下.
e用盐酸调pH=6～9.
以上a～e处理步骤可用图3表示.
3、其他有害物质的处理
(1)氟离子(F-)
含氟废液可采取混凝沉淀法或吸附法来进行处理.其中,混凝沉淀法比较普遍.根据所用药剂不同,可分为石灰法、石灰—铝盐法、石灰—磷酸盐法等.
①石灰法
将石灰粉(CaO)或石灰乳与含氟废水混合,相互反应：
石灰的理论加入量为氟含量的1.4倍,实际加入量应为氟含量的2～2.2倍,石灰中CaO的含量应大于30%.为了提高降氟效率,在石灰法处理的同时投加氧化钙,碱性条件下,可取得更好的效果.
②石灰——铝盐法
向废液中投加石灰乳,调pH值至6～7.5,然后投加硫酸铝或聚合氯化铝,生成氢氧化铝絮凝体,吸附水中氟化钙结晶及氟离子,沉淀后除去,其除氟效果与投加铝盐量成正比.如：某厂氢氟酸洗废液含氟63.5g/l；投加石灰98～127g/l,反应45分钟后,出水含氟为17.4～10.4mg/l,再投加硫酸铝0.2～2g/l,3分钟后出水氟含4～2.2mg/l.
③石灰—磷酸盐法
向废液中投加磷酸盐,使之与氟生成难溶的磷灰石沉淀,予以除去：
3H2PO4-+5Ca2++6OH-+F-→CaF(PO4)3↓+6H2O
常用的磷酸盐有磷酸二氧钠,六偏磷酸钠、过磷酸钙等.经磷酸盐处理的废液,再经投加石灰处理,可使氟含量降得更低.
上述各种处理方法中,石灰法处理费用最低.
(2)重金属离子
含重金属离子废液处理方法很多,常用的有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化还原法、离子交换法等.其中以氢氧化物沉淀法使用最为普遍.
氢氧化物沉淀法是向含重金属离子的废液中投加碱性沉淀剂(如石灰、烧碱、纯碱等),仅金属离子与OH-反应,生成难溶的金属氢氧化物沉淀,然后予以分离.酸洗废液中的铁离子(Fe2+、Fe3+)、铜离子(Cu2-)等均可用此法处理.
氢氧化物沉淀法处理含重金属离子废液,是调整、控制pH值的方法,由于影响因素较多,应注意两性金属氢氧化物如氢氧化铜等,在高pH值,生成羟基络合物,出现返溶现象.
(三)钝化废液
1、亚硝酸钠的处理
印化废液中亚硝酸钠的处理方法较多,分别有氯化铵法、次氯酸钙法、尿素法和氨基磺酸法.
(1)氯化铵处理法
将氯化铵投入废液中,与亚硝酸钠反应：
NH4Cl+NaNO2→NaCl+N2↑+H2O
氯化铵的加入量应为亚硝酸钠含量的3～4倍.为了加快反应速度,防止亚硝酸钠在低pH值时分解造成二次污染.可向废液中通入蒸气,维持温度70～80℃,控制pH在5～9.
(2)次氯酸钙处理法
将次氯酸钙投入废液中,与亚硝酸钠反应：
Ca(ClO)2+NaNO2→CaCl2+NaNO3
次氯酸钙的投加量为亚硝酸钠含量的2.6倍,处理可在常温下进行.
(3)尿素分解法
尿素经盐酸酸化后役入废液中,与亚硝酸钠反应：
CO(NH2)2+2HCl+NaNO2→NaCl+2N2↑+CO2↑+H2O
尿素投加量为：每公斤亚硝酸钠投加尿素0.45kg.
(4)氨基磺酸处理法
将氨基磺酸投入废液中,与亚硝酸钠反应：
NH2SO3H+NaNO2→NaHSO4+N2↑+H2O
氨基磺酸的投加量为亚硝酸钠含量的1.41倍,处理可在常温下进行.
2、联氨废液的处理
(1)次氯酸钠分解法
联氨废液可通过投加氯酸钠进行处理：
2NaClO+N2H4→NaCl+N2↑+2H2O
联氨与次氯酸钠反应仅需10分钟即可,分解出氮气不产生COD和氮的残留.次氯酸钠投加量为联氨含量的4.7倍.
(2)臭氧化法
向联氨废液中通入臭氧,使之反应：
2O2+3N2H4→3H2+6H2O
反应时不需调pH值,联氨浓度随反应时间变化.此法处理,不需投加其它药剂,但处理时间较长,约3小时.
3、其它钝化废液的处理
除亚硝酸钠、联氨外,以钝碱、烧碱、磷酸盐做钝化剂,其废液可按碱性废液处理.中和至pH=6～9即可.
4、其它清洗废液的处理
对化学清洗各阶段的冲洗,中和液,可根据其酸、碱性条件,分别对照碱洗、酸洗废液的处理方法进行处理.
注 (1)现有火电厂和粘胶纤维工业,二级标准pH值放宽到9.5
(2)磷肥工业悬浮物放宽到300mg/l
(3)对排入带有二级污水处理厂的城镇下水道的造纸、皮革、食品、洗毛、酿造、发酵、生物制约、肉类加工、纤维板等工业废水,BOD5可放宽到600mg/l；LODCr可放宽1000mg/l.具体限度还可以与市政部门协商.
(4)为低氟地区(系指水体含氟量<0.5mg/l允许排放浓度.
(5)为排入蓄水性河流和封闭水域的控制指标.
(6)合成脂肪酸工业新扩改为5mg/l,现有企业为7.5mg/l.
常用原料检验方法---化学清洗废液处理